O disco, que apresenta 12 faixas, entre originais e regravações, foi compilado pelos parceiros musicais de longa data Salaam Remi e Mark Ronson.
O dinheiro das vendas será revertido para a Fundação Amy Winehouse.
A cantora foi encontrada morta no seu apartamento londrino em 23 de julho. Segundo o médico-legista, em decorrência de excesso de álcool.
A morte de Amy foi considerada acidental depois que a investigação descobriu que a cantora ingerira 416 miligramas de álcool para cada 100 mililitros de sangue.
O primeiro single do álbum, Our Day Will Come, também entrou na parada de singles na 29ª colacação.
O produtor Mark Ronson, que co-produziu seu exitoso álbum "Back To Black", disse que "Lioness" era "uma visão das coisas que ela amava".
"Ela era uma enciclopédia desses velhos clássicos do jazz e do soul", disse a BBC Breakfast. "Com uma guitarra, ela conseguia tocar qualquer um deles."
Ronson contou que, inicialmente, ele se havia recusado a trabalhar no álbum que presta homenagem a Amy.
"Eu não sabia se eles precisavam necessariamente daquilo que eu podia oferecer. Para mim, era um pouco cedo para passar tempo ouvindo a gravação da voz dela, como se faz quando estamos em estúdio trabalhando em um disco. Então ouvi os vocais que ela havia gravado para Will You Still Love Me Tomorrow e pensei, 'isto é mesmo especial e eu quero fazer parte disso e fazer mais uma coisa mágica com Amy.'"
Em segundo lugar na lista dos álbuns mais vendidos, "Christmas", de Michael Bublé, manteve-se firme na 2ª posição, enquanto Rebecca Ferguson, vice-campeã do reality show X Factor em 2010, entrou no ranking na 3ª posição com seu álbum de estreia, "Heaven".